Reacciones de adición oxidante, ciclizaciones y complejos de Ir(I) con nuevos ligantes trípode

Abstract

Los ligantes multidentados con simetría aproximada C3 han sido muy desarrollados debido a sus diversas aplicaciones, especialmente en la estabilización de metales en estados de oxidación altos y en activación de enlaces C—H [1]. Hace algunos años en nuestro grupo de investigación se comenzó a estudiar ligantes análogos a acetilacetonas (Acac), pero conteniendo átomos N,O (AcNac) y N,S-donadores (SacNac) [2]. Como continuación de dichos estudios se inició una nueva investigación sobre la síntesis de ligantes trípode (L1, L2, L1H y L2H) derivados de los ligantes Acac y AcNac, mediante la introducción de un brazo pendante sobre el carbono metino del fragmento respectivo, ver Esquema 1. Con objeto de observar los posibles modos de coordinación de los ligantes L1 y L2, se realizaron varias reacciones con diferentes precursores de Ir(I), [Ir(m-Cl)(cod)]2 y [Ir(m-Cl)(coe)2]2, formando los complejos 1-3, como productos de una reacción de adición oxidante. La hidrogenación catalítica de L1 y L2 conduce a la formación de los ligantes L1H y L2H respectivamente, los cuales evolucionan a las indolizinas 5a y 5b mediante el tratamiento con el reactivo de Lawesson, mientras que, en su reacción estequiométrica con medio equivalente del dímero [Ir(m-Cl)(cod)]2, se obtienen los complejos de Ir(I) 6a y 6b.