Estudio de reactividad de complejos alquinil carbenos tipo Fischer frente a diferentes dipolos

Abstract

En el presente trabajo de tesis doctoral, se realizó un estudio de reactividad y selectividad entre los complejos metal-carbeno de Fischer de Cr(0) y W(0) con diferentes iminas derivadas de glicina empleando LDA como base para promover las reacciones de cicloadición, THF como disolvente y una temperatura de -78 °C. Bajo estas condiciones, las reacciones resultaron altamente selectivas al aislarse los nuevos derivados de 1H-pirroles N-bencil polisustituidos, con rendimientos de moderados a buenos (37-84%). La formación de los pirroles N-bencílicos, pueden explicarse a través de un proceso en cascada, mediante una reacción de adición-1,4/isomerización/cierre de anillo/desmetalación. Así mismo, en otro conjunto de reacciones, se empleó como segundo aditivo, diferentes sales metálicas con diferentes fosfinas en la reacción, y al tener las óptimas condiciones de reacción de AcOCu/PPh3/LDA/THF/-78 °C condujeron a la formación de los derivados de 1H-pirroles polisustituidos. Solo en algunos casos, se observó la formación de 4-formil-1H-pirroles como subproducto en rendimientos de 10-13%. Además, se realizó el estudio de reactividad y selectividad entre varios complejos carbénicos y diferentes sales derivadas de piridinio promovida por trietilamina a temperatura ambiente. De éstos, se encontró la formación de una mezcla de furanos, piranonas y los complejos de piridinpentacarbonil de cromo(0), en buenos rendimientos (71-97%). Finalmente, se evaluó la reactividad de los etinilcarbenos de Fischer frente al t-butil-iminoborano bajo diversas condiciones de reacción, logrando obtener una serie de compuestos derivados de diazadiborotidinos. La determinación estructural de los productos obtenidos, se realizó por técnicas espectroscópicas de RMN de 1H, 13C, 2-D, IR, HRMS y en algunos casos por RMN de 11B y por difracción de rayos X.